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光子晶体光纤气体感测

光子晶体光纤气体感测

利用光子带隙原理导光的光子晶体光纤可以实现雷射在空气纤芯区的传播,并且可以将 95%的光能限制在该区域。

基本介绍

  • 中文名:光子晶体光纤气体感测
  • 外文名:photoniccrystal fiber gas sensor

1光纤气体感测概述

在工业生产中,能够实时準确地对原料或产物中的易燃、易爆、有毒、有害气体进行实时检测有非常重要的意义。同时,随着工业生产的发展,环境的污染越来越引起人们的关注。以上需求成为新兴气体感测和检测技术发展的巨大推动力。光纤气体感测器在工业气体过程控制、环境监测、以及恶劣环境下的线上、连续检测方面具有不可替代的作用。
光纤气体感测器一般用于对气体浓度的测量,本质上讲,一切与被检测气体物理或化学特性相关的光学现象,都可以直接或间接用于光纤气体感。对于光纤气体感测器,感测信息可以调製于光的强度、波长、相位以及偏振态。

2光纤气体感测

1)染料指示剂型光纤气体感测
染料指示剂型光纤气体感测是利用染料指示剂作为中间物来实现对气体间接测量的感测技术。其基本原理是:染料与被检测气体接触后发生化学反应,使染料的物理、化学性质发生变化,再利用光学方法测量这种变化,就可以得到被检测气体的信息。常用的染料指示剂型光纤传气体感器是 PH 值感测器,该感测器利用的是某些气体的浓度变化引起 PH 值的变化,而石蕊或酚红指示剂颜色随PH 值的变化而变化的原理。这种气体感测器的缺点是对气体种类指示性弱,难以作为气体检测唯一依据。
2)光纤萤光气体感测
光纤萤光气体感测器是通过测量相应的萤光辐射强度来得到气体浓度信息的。萤光既可以来自被检测气体本身的自发辐射,也可以来自于与被检测气体相互作用的萤光染料。物质吸收特定波长光的能量,产生电子受激跃迁,然后受激电子自发辐射,产生萤光,气体浓度既可以改变受激电子上能级寿命,也可以改变受激辐射强度,测量二者均可以得到被测量气体的浓度信息。萤光气体感测的优点是辐射波长直接反应被检测气体的物质结构,对不同被检测对象有很好鉴别性,而且萤光寿命不受光源波动和染料浓度变化的影响,稳定性好,精度高。缺点是测量萤光寿命方法比较複杂,检测成本高。
3)光纤折射率变化气体感测
光纤折射率变化气体感测的原理是:某些材料的折射率或体积会随被检测气体变化而变化,将其代替光纤包层或涂覆在光纤端面上,能引起光纤传光特性(有效折射率、双折射、损耗)的变化,因此,通过测量光纤波导参数可获得气体浓度的信息。例如,1992 年 M.Archenault 利用杂聚硅氧烷(HPS)类材料採用溶胶-凝胶镀膜技术涂于光纤表面测量甲苯等碳氢化合物。1994 年 S.Mcculloch 和 G.Stewart 将 TiO2-SiO2採用溶胶-凝胶技术镀在 D-型光纤上,测量了甲烷气体浓度。氢气的测量一般也採用这种办法,具体的做法是将钯膜沉积于光纤端面,使光纤-膜及膜-空气二界面形成光纤 Fabry-Perot 腔。钯膜遇到空气会发生膨胀,使得 Fabry-Perot 腔发生变化,即可获得氢气浓度数据。这类光纤气体感测器结构简单,价格低廉,但是镀膜技术和防止膜层污染成为限制其发展的瓶颈。
4)光谱吸收型光纤气体感测
光谱吸收型气体感测是目前套用最广泛的一种气体感测技术,其感测原理脱胎于雷射光谱分析技术。光谱吸收型光纤气体感测器结合了现代光纤技术的优点,将以前主要用于实验的气体光谱分析技术引入到实际工程气体感测中,这在远程遥感、多点网路化等方面有巨大的套用前景。依据信号检测的方法不同,先后出现了差分吸收法、Fourier 变换光谱法、F-P 腔法、AOTF 等方法。
假设气体在入射光光谱範围内有特徵吸收峰,则光波经过气体后,特定波长的光被吸收,就可以得到气体的吸收谱线,通过标定气体吸收峰位置,可进一步得到对气体种类的识别。光纤气体感测器就是利用某些气体在石英光纤透射视窗内的吸收峰,测量因气体吸收产生的透射谱线,已得到气体种类与浓度信息的一类强度调製型气体感测器。
与其他类型气体感测器相比,光谱吸收型光纤气体感测器具有检测灵敏度高、回响速度快、抗温度、湿度等外界因素干扰能力强等优点。其最大的特点是感测单元(气室)简单,可检测气体种类多,易于形成网路。因而是目前最有套用前景的感测技术。
光谱吸收型气体检测技术已经达到相当高的检测灵敏度。实现这种高灵敏检测的技术主要分两类:一类是利用波长调製或频率调製的光谱检测技术,它是利用波长调製或二次谐波技术来获得高灵敏度的检测,一般可以达到 ppm(10)量级,这类感测技术随着各种光通信器件(例如分布反馈式(DFB)雷射器、可调谐窄带雷射器、可调谐梳状滤波器等)的发展,已经在光纤化方面取得长足的进步。另一类是採用各种腔增强技术来获得较高的检测灵敏度,一般可达 ppb(10)量级或者更高。腔增强检测技术有两类:Ring-down 腔光谱检测技术和有源内腔雷射光谱检测技术。有源内腔光谱检测技术是目前测量灵敏度最高的光谱吸收型气体感测技术,正处于实验究阶段,距离实用化还有一定距离,其光纤化对实现高灵敏气体感测具有很重要的意义。因此基于光纤雷射器的有源内腔气体检测技术近年来成为人们研究的热点.

3光纤有源内腔气体感测技术研究进展

有源内腔光谱检测技术最早可以追溯到 1971 年,N.C.Peterson 等人在染料雷射器的谐振腔内放入一弱窄带吸收体,结果发现雷射器输出强度在输出波长为吸收体吸收波长时明显减弱。从此以后,雷射光谱学产生了一种新的光谱检测方法——有源内腔光谱检测方法,其主体思想是将被检测物质置于雷射腔内,利用雷射在腔内反覆谐振,多次吸收以及这种附加吸收对雷射器输出功率造成的非线性附加影响来获得高灵敏度光谱检测。有源内腔光谱检测技术所用的雷射器可以是半导体雷射器、染料雷射器、固体雷射器以及光纤雷射器等。 1992 年V.M.Baev等人成功地利用二极体作为光源实现有源内腔吸收气体探测,从而拉开了有源内腔光谱检测法在气体感测领域广泛套用的帷幕。有源内腔光谱检测方法仍然是检测灵敏度最高、研究最热、最有发展前景的气体检测方法。得益于光纤雷射技术和光纤感测技术的发展,光纤有源内腔气体检测技术也迅速发展起来。1993 年 R.Bohm 等最早将有源内腔技术引入光纤雷射器中。1999 年 Hernandez-Cordero 和 T.F.Morse 最早证明光纤雷射器可用于气体感测技术。光纤有源气体检测多数选用的是用铒光纤雷射器,主要是因为: 第一,掺铒光纤增益範围比较宽(1530nm-1560nm),并且包含乙炔、氨气等几种重要有害气体的吸收峰;第二,掺铒光纤增益平坦,雷射器输出比较稳定;第三,产生的光波长落在石英光纤的低损耗视窗内,有利于信号传输。
(1)掺铒光纤雷射器腔内损耗引起雷射输出功率改变是有源内腔气体检测的主要方法。在这方面,香港理工大学靳伟教授的研究小组做出了许多有意义的工作。2004 年,Y. Zhang 等人首先从掺铒光纤三能及速率方程出发,模拟了泵浦功率对掺铒光纤雷射器内腔气体检测灵敏度的影响。指出当雷射器工作状态接近阈值的时候,检测灵敏度有明显提高,但同时雷射器的不稳定程度会增强。根据模拟情况,利用长度为 1cm 的气室进行 C2H2气体浓度感测,获得了 2253ppm的感测灵敏度,比单程吸收时增大了 91 倍。同年,该组的 Min Zhang 等人将波长调製技术与有源内腔气体检测技术结合,在环型腔掺铒光纤雷射器内引入气体吸收池,并且在输出功率的检测上引入波长调製技术,得到 1000ppm 的乙炔气体检测灵敏度。Liu Kun 等人从二能级速率方程和光纤雷射器传输方程出发,详细讨论了环形腔掺铒光纤雷射器有源内腔气体检测中雷射器泵浦功率、腔内损耗等因素对气体检测灵敏度的影响。这种方法的最大优点是当掺铒光纤雷射器工作在阈值附近时可以获得极高的检测灵敏度。缺点是阈值附近工作的掺铒光纤雷射器有很明显的自脉动行为和很高的不稳定性,这极大限制和影响气体浓度检测结果的準确性。
(2)2004 年,Yu.O. Barmenkov 报导了一种时域光纤雷射器内腔吸收氢气检测方法。该方法根据雷射器模式建立时间受到腔内损耗的改变而改变这一雷射特性,通过测量雷射建立时间来检测氢气浓度。具体的做法是将钯分子膜沉积的氢气感测单元置入直线腔掺铒光纤雷射器腔内。不同浓度的氢气将在感测单元引入不同的腔损耗,进而影响雷射器模式建立时间,通过测量雷射器模式建立时间进而得到氢气浓度信息。这种方法可以有效解决雷射器自脉冲和功率不稳定因素引入的测量不準确问题。2008 年,同一小组的 H.Arellano-Sotelo 等人又报导了基于 980nm 脉冲雷射器泵浦掺铒光纤雷射瞬态行为的有源内腔液体折射率感测。具体的原理是将掺铒光纤雷射器的反射镜作为感测探头,将被检测液体看作为模式匹配液,利用液体折射率的改变影响反射镜反射率进而影响雷射器谐振腔损耗,由于脉冲雷射器驰豫振荡频率与腔损耗有直接关係,因此通过测量驰豫振荡频率,就可以得到液体折射率变化情况,进而可得到某种溶质的浓度信息。以葡萄糖溶液为利,实验测量了不同浓度下驰豫振荡频率的变化。2011 年,H. Arellano Sotelo 等人又详细论述了基于泵浦调製下掺铒光纤雷射器驰豫振荡非线性动力行为的有源内腔感测原理。分别从实验和理论上论证了腔内损耗对脉冲掺铒光纤雷射器驰豫振荡频率的影响行为,并且指出这种有源检测方法对于大腔损(10dB)下很小的损耗变化具有很好的检测灵敏度。
(3)随着光通信技术和器件的发展,光纤感测器的复用技术也越来越丰富,诸如时分复用技术(TDM)、空分复用技术(SDM)、波分复用技术(TDM 和)频分复用技术(FDM)等。这些方法使光纤感测系统中较昂贵的器件(如放大器,可调谐光源等)得到有效利用,大大降低系统成本,提高了测量系统有效利用率,对光纤感测的网路化有非常重要意义。2002 年,Yan Zhang 等人报导了一种基于光纤锁模雷射器的多点气体检测技术。
由于不同地点的感测单元所在谐振腔长度不同,对应不同的锁模频率,因此,根据锁模频率就可以确定感测位置。这一工作对于吸收峰单一气体的多点探测有非常重要意义,并且它能标定所处监测点的位置。2003 年,Yan. Zhang 等人又提出光纤有源内腔气体感测可以波分复用。气室由带尾纤的自聚焦透镜对準而成,每个气室对应雷射器的一个环形腔,FBG 作为特定波长的反射镜,通过施加应力使其 Bragg 波长与被检测气体某个吸收峰重合,以达到同一雷射器多点检测的目的。
2004 年,Gillian Whitenett 等人又发展了锁模光纤雷射器在气体网路式感测上得套用。他们利用多种色散啁啾光栅作为波长选择元件,实现了多点多种气体的同步检测。

4光子晶体光纤气体感测研究进展

利用光子带隙原理导光的光子晶体光纤可以实现雷射在空气纤芯区的传播,并且可以将 95%的光能限制在该区域,这就为实现光与物质相互作用提供了良好的环境。这一特性极大地扩展了光子晶体光纤的套用领域,其中非常重要的一个就是光谱吸收型气体感测。
空心 PCF 在高灵敏光纤气体中可以作为气体吸收池,具有吸收距离长,附加损耗小的优点。这种气室通常有两种做法:一种做法是将 HC-PCF 连线在两根普通单模或多模光纤之间,气体通过 HC-PCF 与普通光纤之间的缝隙进入纤芯区域与光相互作用,这种做法的优点是简便,易于实现,缺点是气体进入纤芯区域较慢;另外一种做法是将空心光子晶体光纤与普通单(多)模光纤直接熔接,然后利用飞秒雷射器在 HC-PCF 侧面打孔的办法让气体进入纤芯,这种方法可以使气体很快进入纤芯区域,甚至可以实现实时监测,缺点是製作工艺複杂,并且HC-PCF 的结构遭到破坏。HC-PCF 作为气室已经在很多方面得到利用,例如高灵敏吸收性气体检测、自发辐射拉曼光谱、雷射稳频等。
2004 年 T.Ritari 等人首次报导了空心光子晶体光纤在气体检测中的套用。他们利用加工的1米长空心PCF为气室,以LED为光源,测量了乙炔气体吸收带并与传统吸收气室的测量结果做了比较。这项工作的重要意义在于证明 PCF 可以作为强吸收气体(乙炔、氰化氢等)以及弱吸收气体(氨气、甲烷等)的感测器,与传统吸收感测器相比具有体积小、结构简单的优点。2006 年 R. Thapa 等人将丹麦 NKT 公司商品化的空心光子晶体光纤一端与普通单模光纤相熔接,另一端置于真空室测量了乙炔气体在近红外波段的饱和吸收谱线,进一步证明空心光子晶体光纤在气体感测上具有广泛套用前景。2008 年,A.M.Cubillas 等人报导了利用 HC-PCF 为气室,甲烷气体1300nm 和 1670nm 弱吸收带气体感测研究,得到 49ppmv 的检测灵敏度。Henningsen,J.等人利用空心光子晶体光纤做为气室测量了乙炔和氰化氢气体的饱和吸收光谱。
2010 年,Li Xuefeng 等人报导了一种快速反应的氨气光子晶体光纤感测器,优点在于利用在光子晶体光纤两端施加压力差的方式,加速了气体在光纤纤芯区域的流动。实验和理论研究均表明,这种方式确实比将 PCF 封在气室中填充气体快了许多。
同年,年 Patrick Tomas Marty等人又报导了一种 SF-PCF-MF 型光子晶体光纤气室,该气室的特点是 PCF 与普通光纤之间有 8 度夹角,可以有效减小光在 PCF 与普通光纤之间传播的菲涅尔反射。实验证明这种气室可以用于直接光谱吸收、腔增强吸收等气体感测等方面。Rosalind M. Wynne 报导了另外一种压力驱动的双端开口气室,该气体室做成的感测器回响时间可以小于一分钟,有望实现实时测量。
另外,由于许多气体,尤其是大分子气体在中红外波段有很强的吸收。中红外光子晶体光纤光谱吸收型气体检测方面也有许多有意义的尝试。2005 年,J.D.Shephard 等人首次报导了 3μm 附近单模近红外波段带隙型光子晶体光纤,最佳化后传输损耗小于 1dB/m,并指出这种光子晶体光纤在生物、化学感测上有广泛。2006 年,N.Gayraud 等人利用这种光纤首次实现全硅光纤 3μm 以上(3.2μm)甲烷气体吸收光谱的测量。2008 年,Nicolas Gayraud 等人利用飞秒雷射参量震蕩产生的闲频光作为光源,中红外光子晶体光纤为气室,红外傅立叶光谱仪为检测仪器,实现甲烷 1000ppm 灵敏度感测。

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