
过氧乙酸
无色液体,有强烈刺激性气味。溶于水、醇、醚、硫酸。属强氧化剂,极不稳定。在-20℃也会爆炸,浓度大于45%就有爆炸性,遇高热、还原剂或有金属离子存在就会引起爆炸。
基本介绍
- 中文名:过氧乙酸
- 英文名:peroxyacetic acid
- 化学式:CH3COOOH
- 分子量:76.05
- CAS登录号:79-21-0
- EINECS登录号:201-186-8
物性数据
1.性状:无色液体,有强烈刺激性气味。
2.pH值:<1.5
3.熔点(℃):0.1
4.沸点(℃):105
5.相对密度(水=1):1.15(20℃)
6.相对蒸气密度(空气=1):2.6
7.饱和蒸气压(kPa):2.6(20℃)
8.临界压力(MPa):6.4
9.辛醇/水分配係数:-1.07
10.闪点(℃):40.5(℃)
11.引燃温度(℃):200
12.溶解性:溶于水,溶于乙醇、乙醚、硫酸。
毒理学数据
1、皮肤/眼睛刺激性
开放的刺激试验:兔子,皮肤接触:500mg,反应的严重程度:严重。
标準的Draize试验:兔子,眼睛接触:1mg;反应的严重程度:严重。
2、急性毒性:
大鼠经口LD50:1540μL/kg;大鼠经吸入LC50:450mg/m3;小鼠经口LC50:210mg/kg;小鼠经静脉LC50:17860μg/kg;兔子经皮肤接触LD50:1410μL/kg;豚鼠经口LD50:10mg/kg;
3、慢性毒性/致癌性 小鼠经皮肤接触TCLo:21mg/kg/26W-I;
4、急性毒性:
LD50:1540μl(1771mg)/kg(大鼠经口);1410μl(1622mg)/kg(兔经皮)
LC50:450mg/m3(大鼠吸入)
5、刺激性:家兔经眼:1mg,重度刺激。
6、致突变性:DNA损伤:鱼多种途径0.61mg/L(连续20d)
生态学数据
1.生物降解性:
好氧生物降解(h):24~168
厌氧生物降解(h):96~672
2.非生物降解性:
水中光氧化半衰期(h):4~198
空气中光氧化半衰期(h):13.8~138
分子结构数据
1、摩尔折射率:14.62
2、摩尔体积(cm3/mol):62.5
3、等张比容(90.2K):153.1
4、表面张力(dyne/cm):36.0
5、极化率:5.79
6、单一同位素质量:76.016044 Da
7、标称质量:76 Da
8、平均质量:76.0514 Da
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):-0.4
2.氢键供体数量:1
3.氢键受体数量:3
4.可旋转化学键数量:1
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积46.5
7.重原子数量:5
8.表面电荷:0
9.複杂度:40.2
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.具有弱酸性,易挥发,有强烈刺激性气味,并带有很强的乙酸气味。对纸、木塞、橡胶和皮肤等有腐蚀作用。过氧乙酸是爆炸性物质,但是当在有机溶剂中浓度小于55%时,室温下操作是安全的。该试剂应该在通风橱中使用。使用时有必要準备一个安全护罩。
2.稳定性:不稳定
3.禁配物:强还原剂、强硷、金属盐类
4.避免接触的条件:受热、光照、震动
5.聚合危害:不聚合
6.分解产物:氧气
贮存方法
1.储存注意事项:储存于有冷藏装置、通风良好、散热良好的不燃结构的库房内。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。避免光照。保持容器密封。应与还原剂、硷类、金属盐类分开存放,切忌混储。採用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。禁止震动、撞击和摩擦。
2.用聚乙烯听外用木箱包装。贮存于阴凉、通风良好的不燃材料结构的低温库房。避免受热,防止阳光直射。与其他物品及金属隔离贮运。严防产生电火花等情况。大量储存须装置自动喷水设施。
合成方法
1.由乙酸与双氧水反应而得。
2.由乙醛直接氧化製得。在不鏽钢反应釜中,以乙酸钴、酒石酸盐作催化剂,以丙酮或乙酸乙酯作为溶剂,将空气直接通入乙醛溶液中氧化生成过氧乙酸,反应温度控制在65~100℃,空气压力为1.47MPa。
3.在硫酸作用下,由乙酸和过氧化氢反应製得。或者以乙酸钴、酒石酸盐作催化剂,以丙酮或乙酸乙酯作为溶剂,在一定温度和压力下将空气直接通入乙醛溶液中氧化生成过氧乙酸。
4.过氧化氢法 在硫酸作用下,由乙酸和过氧化氢反应,用质量分数4%的磷酸或8-羟基喹啉作稳定剂。将冰乙酸与2/3的双氧水混合,搅拌30min后,再加入剩余的双氧水和浓硫酸,继续搅拌反应3h,加入少量8-羟基喹啉或磷酸,搅拌后放置72h即得。
5.製法:各种浓度的过氧乙酸,可由30%的双氧水(1份)与冰醋酸(3份)在催化量的硫酸存在下进行反应,而后用醋酸稀释。过氧乙酸的浓度可用碘量滴定法来测定(见过氧苯甲酸)。使用时有时需要除去其中的硫酸,方法是加入计量的醋酸钠。中和后的过氧乙酸不能久置,应立即使用。
6.製法:于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中,加入30%的过氧化氢100g,于40℃以下慢慢滴加醋酸酐450g,加完后于40℃搅拌反应4h。室温放置过夜,得浓度约1mol/L的过氧乙酸溶液。于5℃放置数周其浓度不显着下降。
用途
1.主要用作纸张、石蜡、木材、织物、油脂、澱粉的漂白剂。医药工业用作饮水、食品和防止传染病的消毒剂。有机工业用作製造环氧丙烷、甘油、己内醯胺的氧化剂和环氧化剂。塑胶工业用于製造环氧树脂和增塑剂。分析化学中用作化学试剂。此外,还可用作防腐剂等。
2.是一种绿色生态杀菌剂,在环境中没有任何残留。与冷却水中一些常用的阻垢缓蚀剂,具有很好的相容性。杀菌能力强,既可用作循环冷却水和油田回注水处理的杀菌剂,也可用于传染病的消毒、饮用水消毒、织物消毒和食品工业等。是一种非常有推广前途的杀菌剂,其性能优于戊二醛和异噻唑啉酮。过氧乙酸还用作纺织、纸张、油脂、石蜡和澱粉的漂白剂。在有机合成中作为氧化和环氧化剂,用于环氧丙烷、甘油、己内醯胺的合成中。
3.强氧化剂。用于烯羟的环氧化,芳稠环的氧化,吡啶的N一氧化和甾体C5和C14位的氧化,还氧化脐成氧化偶氮化合物,碘苯成亚碘醯苯,酚成醌,硫醚成亚碸和碸等。
4.过氧乙酸是一种常见的氧化剂。它可以氧化简单烯烃,含有不同官能团(比如醚,醇,酯,酮和氨基等)的烯烃,一些芳香化合物,呋喃,硫化物,胺等。它还可以在催化剂存在下氧化烯烃。
健康危害
有毒,经口LD50:1540mg/kg(大鼠),经皮LD50:1410mg/kg(兔),吸入LC50:450mg/kg(大鼠)。本品对眼睛、皮肤、黏膜和上呼吸道有强烈刺激作用。吸入后可引起喉、支气管的炎症、水肿、痉挛,化学性肺炎、肺水肿。接触后可引起烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、噁心和呕吐。
燃爆危险
本品易燃,具爆炸性,具强氧化性,强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。
危险特性
易燃,加热至100℃ 即猛烈分解,遇火或受热、受震都可起爆。与还原剂、促进剂、有机物、可燃物等接触会发生剧烈反应,有燃烧爆炸的危险。有强腐蚀性。
1.强氧化性
过氧乙酸为强氧化剂,有很强的氧化性,遇有机物放出新生态氧而起氧化作用,与次氯酸钠(又名84消毒液)、漂白粉等被作为医疗或生活消毒药物使用,为高效、速效、低毒、广谱杀菌剂,对细菌繁殖体、芽孢、病毒、霉菌均有杀灭作用。因此可用它来进行杀菌、消毒。此外,由于过氧乙酸在空气中具有较强的挥发性,对空气进行杀菌、消毒具有良好的效果,而且价格便宜,我们在预防非典时的杀菌、消毒剂主要就是过氧乙酸。在医学方面的主要作用和用法如下:
(1)浸泡消毒:以0.3%—0.5%溶液浸泡消毒;医务职员用以洗手时,用0.2%的溶液浸泡1分钟即可。
(2)喷雾消毒:以0.1%—0.4%溶液对房屋、家具、门窗等进行喷洒。
(3)熏蒸消毒:以20%成品熏蒸(1—3g/m3),用于实验动物室及无菌室消毒。
(4)饮水消毒及污水处理:使饮水或污水含本品0.01%消毒0.5—1小时,可获较好效果。
(5)医疗方面:可用于治疗甲癣,处用1%溶液浸泡20分钟,3次/日,连续2周。0.5%溶液局部使用可治疗手足癣。
2.不稳定性
纯过氧乙酸极不稳定,在-20℃时就会发生猛烈爆炸,所以市场上出售的过氧乙酸大都是浓度为40%左右的过氧乙酸溶液,但其性质也很不稳定,在室温下可以分解放出氧气,遇明火或高温发生自燃、燃烧或爆炸。
3.低毒性和腐蚀性
过氧乙酸具有一定的毒性和很强的腐蚀性,对皮肤和眼睛有强烈的刺激性,对皮肤可发生严重灼伤,眼直接接触液体可导致不可逆损伤甚至失明,吞咽可致命,吸进其蒸气,能导致对呼吸道的刺激和损害。过氧乙酸还对金属有腐蚀性,不能用于对金属器械的消毒,操纵时应戴橡胶手套。
4.火灾危险性
过氧乙酸的闪点为41℃,即为有机过氧化物,又属于二级易燃液体;所以它即具有有机过氧化物的火灾爆炸危险性,又具有易燃液体的火灾危险性。
(1)具有高度的易燃性。本身易燃烧,所需的点火能量极小,在储存和使用过程中碰到明火、静电火花等极易引起燃烧或爆炸;同时能与可燃物反应并产生足够的热量,加之它分解后开释出的氧气能强烈助燃,终极可导致自燃、燃烧和发生爆炸。
(2)蒸气具有很强的爆炸性。由于其具有较强的挥发性,挥发的蒸气可与空气以任意浓度形成可燃爆炸混合物,遇明火即可引起燃烧爆炸。
(3)热膨胀性。被艳服于密闭容器内时,如储存环境温度高或受热、震动等因素的影响,可导致容器内蒸气压力增加,当超过容器的极限压力时,就会引起容器爆裂或爆炸,发生液体灼伤职员或发生火灾事故。
(4)活动性。活动性增加了它的火灾危险性,一旦发生泄漏,就会沿地势流淌,甚至进进管沟等处,当发生火灾时会造成火灾的扩大和蔓延。
(5)静电性。其在灌注、输送、运输、活动、搬运过程中,易产生静电,当静电集聚到一定程度时就会放电,引起着火或爆炸。
(6)对热、杂质、冲击、酸硷度、强光及震动、摩擦等极敏感,受冲击、热和电火花等易发生燃烧或爆炸;加热至110℃即猛烈分解爆炸,受震动时发生爆炸的灵敏度更大。
(7)在储存、运输和使用过程中,一旦与有机物、易燃物、酸硷、还原剂和无机氧化剂混合能发生剧烈反应,放出大量的氧、热量和水蒸气而引起燃烧或爆炸。
作用与用途
系广谱、速效、高效灭菌剂,本品是强氧化剂,可以杀灭一切微生物,对病毒、细菌、真菌及芽孢均能迅速杀灭,可广泛套用于各种器具及环境消毒。0.2%溶液接触10分钟基本可达到灭菌目的。用于空气、环境消毒、预防消毒。
用作纸张、石蜡、木材、澱粉的漂白剂。医药工业用作饮水、食品和防止传染病的消毒剂。有机工业用作製造环氧丙烷、甘油、己内醯胺的氧化剂和环氧化剂。
用量与用法
工业产品过氧乙酸一般为18~23%含水、醋酸的溶液。作为消毒剂使用前,需要稀释。其一般用法用量如下:
⒈一般物品如餐具、毛巾、水果、蔬菜,家具、房间、浴盆、运输车,可将过氧乙酸加水稀释至0.5%溶液,洗刷或浸泡5分钟。
⒉手、皮肤,可将过氧乙酸加水稀释至0.2~0.4%溶液,洗刷2分钟。
⒊空气,可将过氧乙酸加水稀释至2%溶液,採用喷雾的方式,对无人环境的空气消毒,1小时后通风。
⒋被单、衣物、玩具,可将过氧乙酸加水稀释至0.02%溶液,浸泡2小时。
在使用时,用法用量请参照卫生部的指南。
注意点
1.“原液”刺激性、腐蚀性较强,不可直接用手接触。
2. 对金属有腐蚀性,不可用于金属器械的消毒。
3.“原液”贮存放置可分解,注意有效期限,应贮存于塑胶桶内,凉暗处保存,远离可燃性物质。
过氧乙酸是一种普遍套用的,杀菌能力较强的高效消毒剂,具有强氧化作用,可以迅速杀灭各种微生物,包括病毒、细菌、真菌及芽孢。
过氧乙酸溶液容易挥发、分解,其分解产物是醋酸、水和氧,因此用过氧乙酸消毒液浸泡物品,不会留下任何有害物质。用过氧乙酸气体熏蒸消毒后,通风半小时,空气中的过氧乙酸就几乎全部分解、消散了,人们进入消毒后的房间不会受到伤害。因此,过氧乙酸可广泛套用于各种器具、空气、环境消毒和预防消毒。下面介绍几种正确的、常用的消毒方法:
浸泡:通常纺织品用浓度为0.04%的溶液浸泡2小时;餐具洗净后用0.5%的溶液浸泡30-60分钟;体温计用0.5%的溶液浸泡15-30分钟;病人排泄物容器(便器、痰盂)用0.5%的溶液浸泡5小时;蔬菜、水果洗净后用0.2%的溶液浸泡10分钟。
擦拭:可用于消毒皮肤与污染的物品表面。将原液稀释成0.2%的溶液擦拭双手1-2分钟,再用清水洗净;如对物体表面进行消毒,可用浓度为0.2%-1%的过氧乙酸稀溶液,擦拭后保持30分钟,即能达到杀菌目的。
喷雾及熏蒸:将原液稀释至0.2%-0.4%,关闭门窗,採用喷雾或加热熏蒸消毒方法,使其较长时间悬浮于空气当中,对空气中的病原微生物起到杀灭作用。此方法也适用于服装与大件物品表面的消毒。熏蒸时,常用浓度为1克/立方米。喷雾或熏蒸后密闭20-30分钟即可达到消毒目的,然后开窗通风15分钟后方可进入,以减少过氧乙酸给人体带来的刺激及不适感。
注意事项:
由于原液为强氧化剂具有较强的腐蚀性,因此不可直接用手接触配製溶液时应佩戴橡胶手套,防止药液溅到皮肤上。
对金属有腐蚀性,不可用于金属器械的消毒。
在做气溶胶喷雾时,操作者应佩戴防护面罩,也可採用口罩、帽子及游泳镜替代,不可直接对人喷洒。
如药液不慎溅入眼中或皮肤上,应立即用大量清水沖洗。
原液贮存放置可以分解,故应注意有效期。原液应贮存于塑胶桶内,在阴暗处保存,并远离可燃性物质。其稀释液更易分解,宜随配随用。
储运措施
1.注意储存的量不宜过大,尤其要注意储存时应该採用塑胶容器,而不能用玻璃瓶等膨胀性较差的容器储存过氧乙酸。必须储存于低温、避光的阴凉处,并採取通风换气措施,防止挥发出的蒸气大量集聚形成爆炸性混合物。同时,由于其在贮存中易分解,应当注意有效期。储存过氧乙酸的容器应当留有不少于5%的空隙,防止液体蒸发膨胀造成容器爆裂。严禁使用铁器或铝器等金属容器盛装存放。
2.刚拉运回来的过氧乙酸不宜立即使用,应当静置至少30分钟以上,以利运输过程中因震动等产生的静电消除,防止静电引起火灾或爆炸事故。
3.储存场所应当设定明显的禁止烟火的防火标誌,严禁使用非防爆电气照明或明火,电气线路若非十分必要不得架设,必须设定时必须採用防爆设计或採取防爆措施。同时要注意与热源、明火、易燃可燃物质等分开。
4.其受震时的灵敏性增大,在搬运过程中要轻拿轻放,禁止摔、砸、碰、撞和太阳长时间照射,注意避免因受热、接触明火及受到摩擦、震动、撞击引起燃烧爆炸而造成对人员的伤害。
5.应专库储存,专人保管,禁止与还原剂、有机物、可燃物、还原剂、酸硷和无机氧化剂等混合或接触,保管及使用人员应进行消防安全培训。
6.家庭中使用时,家中有老人、小孩的家庭,过氧乙酸要摆放在远离火源、热源和小孩不易拿到的安全地方,且不得大量存放,要对家庭成员进行安全教育,以免发生误食、中毒、火灾事故;另外由于它具有—定的毒性,在使用时浓度不宜过高,以免危害人体,甚至降低人体的免疫能力。
7.在进行室内喷洒消毒时浓度不易过高,应按说明进行稀释,在对空气进行熏蒸消毒时,人员应脱离现场,熏蒸结束后要对室内进行通风后人员方可进入。
8.生产单位在过氧乙酸等消毒药液出厂前,必须加贴产品安全说明书,并对盛装器具进行压力测试;不得使用玻璃器具或未经产品质量监督机构认可的容器盛装未经稀释的过氧乙酸,确保消毒药液在运输过程中不发生泄漏或爆炸。
9.要广泛宣传过氧乙酸等消毒药液生产、运输、储存、使用方面的安全知识,严防事故发生。
10.使用时应认真阅读使用说明书和安全须知,严格按要求进行操作;不得在公众聚集场所销售过氧乙酸和携带过氧乙酸乘座公共运输工具,司乘人员不得拉载携带过氧乙酸的乘客。
11.发生过氧乙酸火灾事故或大量液体泄漏时,抢险人员必须加强个人防护措施,宜在上风方向进行抢险作业,或用湿毛巾捂住口鼻可防止其对人体的毒害性,必要时应配戴空气呼吸器。对泄漏的液体可用水进行洗消,对火灾宜用水、泡沫和二氧化碳剂(灭火器)进行扑救。不得用乾粉扑救过氧乙酸火灾。
12.公安消防部门和卫生监督部门要会同当地安全生产监督管理部门对过氧乙酸等消毒药液生产、储存、经销场所的消防安全进行检查,督促有关单位切实加强安全管理,认真落实安全防範责任制,及时消除火灾隐患,对不符合生产、储存、使用要求的场所、单位和个人要依法採取有力措施进行整改,确保人民民众生命财产安全。
注意安全事项
⒈本品易分解,消毒用溶液需现配现用。
⒉配製消毒液时,戴上橡胶或塑胶手套,操作要轻拿轻放,防止溅入眼睛、皮肤、衣物上。
⒊请勿用于金属器具消毒。
⒋遮光、低温、阴凉处保存。
应急处置
⒈皮肤接触,脱去污染衣物,用肥皂水及清水彻底沖洗。
⒉眼睛接触,立即翻开上下眼脸,用流动清水沖洗15分钟,就医。
⒊吸入,迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时,给氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
⒋食入,误服者给饮牛奶或蛋清。立即就医。